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文艺复兴时期，人们通过金属醋酸盐的干馏制备冰醋酸。16世纪德国炼金术士安德烈亚斯·利巴菲乌斯就把由这种方法产生的冰醋酸和由醋中提取的酸进行了比较。因为水的存在，导致了醋酸的性质发生很大改变，以至于在几个世纪里，化学家们都认为这是两个截然不同的物质。直到法国化学家阿迪（Pierre Adet）证明了这两种物质的主要成分是相同的。 [1] 1847年，德国科学家阿道夫·威廉·赫尔曼·科尔贝次通过无机原料合成了。反应历程如下：首先是经过氯化转化为，接着是四的高温分解后水解并氯化，从而产生三，后一步通过电解还原产生。1910年时，大部分的冰醋酸提取自干馏木材得到的煤焦油。其工艺首先是将煤焦油通过氢氧化钙处理，然后将形成的钙用硫酸酸化，得到其中的。1911年，在德国建成了世界上套氧化合成的工业装置装置，随后研发了低碳烷烃氧化生产的方法。




无氧发酵法部分厌氧细菌，包括梭菌属的部分成员，能够将糖类直接转化为而不需要乙醇作为中间体。总体反应方程式如下：C6H12O6==3CH3COOH此外，许多细菌能够从仅含单碳的化合物中生产，例如，或二氧化碳与氢气的混和物。2CO2 + 4H2 →CH3COOH + 2H2O2CO + 2H2 →CH3COOH梭菌属因为有能够反应糖类的能力，减少了成本，这意味着这些细菌有比醋菌属细菌的乙醇氧化法生产更有效率的潜力。然而，梭菌属细菌的耐酸性不及醋菌属细菌。耐酸性梭菌属细菌也只能生产不到10%的，而有的醋酸菌能够生产20%的。使用醋酸属细菌制醋仍然比使用梭菌属细菌制备后浓缩更经济。所以，尽管梭菌属的细菌早在1940年就已经被发现，但它的工业应用范围较窄。




在食品工业中，用作酸化剂，增香剂和香料。制造食醋时，用水将稀释至4～5%浓度，添加各种调味剂而得食用醋。作为酸味剂，使用时适当稀释，可用于调饮料、罐头等，如制作蕃茄、芦笋、婴儿食品、沙丁鱼、鱿鱼等罐头，可制作软饮料，冷饮、糖果、焙烤食品、布丁类、胶媒糖、调味品等。具有防腐剂的作用。1.5%就有明显的抑菌作作用。在3%范围以内，可避免霉斑引起的肉色变绿变黑。