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发布时间:2021-09-07 06:25:00 作者:山东一晨
的羧基氢原子能够部分电离变为氢离子(质子)而释放出来,导致羧酸的酸性。在水溶液中是一元弱酸,酸度系数为4.8,pKa=4.75(25℃),浓度为1mol/L的(类似于家用醋的浓度)的pH为2.4,也就是说仅有0.4%的醋酸分子是解离的。反应说明二聚物的晶体结构显示 ,分子间通过氢键结合为二聚体(亦称二缔结物),二聚体也存在于120℃的蒸汽状态。二聚体有较高的稳定性,已经通过冰点降低测定分子量法以及光衍射证明了分子量较小的羧酸如甲酸、在固态及液态,甚至气态以二聚体形式存在。当与水溶和的时候,二聚体间的氢键会很快的断裂。其它的羧酸也有类似的二聚现象。
无氧发酵法部分厌氧细菌,包括梭菌属的部分成员,能够将糖类直接转化为而不需要乙醇作为中间体。总体反应方程式如下:C6H12O6==3CH3COOH此外,许多细菌能够从仅含单碳的化合物中生产,例如,或二氧化碳与氢气的混和物。2CO2 + 4H2 →CH3COOH + 2H2O2CO + 2H2 →CH3COOH梭菌属因为有能够反应糖类的能力,减少了成本,这意味着这些细菌有比醋菌属细菌的乙醇氧化法生产更有效率的潜力。然而,梭菌属细菌的耐酸性不及醋菌属细菌。耐酸性梭菌属细菌也只能生产不到10%的,而有的醋酸菌能够生产20%的。使用醋酸属细菌制醋仍然比使用梭菌属细菌制备后浓缩更经济。所以,尽管梭菌属的细菌早在1940年就已经被发现,但它的工业应用范围较窄。

通过控制反应条件,也可以通过同样的反应生成。因为和均是常用的化工原料,所以羰基化一直以来备受青睐。早在1925年,英国塞拉尼斯公司就开发出个羰基化制的试点装置。然而,由于缺少能耐高压(200atm或更高)和耐腐蚀的容器,此方法的应用一直受到限制。1963年,德国巴斯夫化学公司用钴作催化剂,开发出个适合工业生产的工艺。1968年,铑催化剂的大大降低了反应难度。采用铑的羰基化合物和碘化物组成的催化剂体系,使和在水-的介质中在175℃和低于3兆帕的压力条件下反应,即可得到产品。因为催化剂的活性和选择性都比较高,所以反应的副产物很少。低压羰基化法制,具有原料价廉,操作条件缓和,产率高,产品质量好和工艺流程简单等优势,但反应介质有严重的腐蚀性,需要使用耐腐蚀的特殊材质。1970年,美国孟山都公司建造了采用此工艺的装置,因此铑催化羰基化制逐渐成为支配性的孟山都法。90年代后期,英国石油成功的将Cativa催化法商业化,此方法采用钌催化剂,使用([Ir(CO)?I?]),它比孟山都法更加绿色也有更高的效率。

氧化法在孟山都法商业生产之前,大部分的是由氧化制得。尽管不能与***羰基化相比,此法仍然是第二种工业制的方法,反应方程式如下:2CH?CHO+O?→2CH?COOH可以通过氧化丁烷或轻制得,也可以通过乙烯水合后生成。低碳烷烃液相氧化法采用正丁烷为原料,以为溶剂,在170℃-180℃,5.5兆帕和钴催化剂存在下,用空气为氧化剂进行氧化。同时此方法也可采用或轻质油为原料。此方法原料成本低,但工艺流程较长,腐蚀严重,收率不高,于廉价异丁烷或原料来源易得的地区采用。2C?H?? + 5O? →4CH?COOH + 2H?O
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